鎳是一種容易導緻接觸性過敏的元素。鎳元素通過一些含鎳材料的釋放並(bìng)長(zhǎng)期與皮膚接觸後會被皮膚吸收,從而對部分個體導緻過敏。進一步暴露在可溶性鎳鹽中會導緻國民性接觸性皮炎(據統計,20%的人對鎳有很明顯的過敏反應症狀)。
目前,在出口歐洲的服裝、首飾等日用品中,若其材料構成中有含鎳的金屬輔料,一般要求對其鎳釋放量進行檢測(cè)。 鎳釋放指令(94/27/EC)生效日期:1999-01-20适用産(chǎn)品範圍:兒童産(chǎn)品,包括玩具或兒童衣物上的金屬鉚釘、按鈕、緊固物、拉鏈及金屬牌及标示物等 。
鎳釋放指令(94/27/EC)主要内容:在某些與人體有直接和長時間接觸的物品中鎳的存在可能引起人的皮膚過敏,並(bìng)可能導緻過敏反應,這種反應在某些西方人種上面尤其明顯。鑒於以上原因,歐盟提出對鎳金屬在某些物品上的使用應該有所限制。1994年6月30日歐盟頒布瞭(le)94/27/EC指令,對指令76/769/EEC進行的第12次修正。要求在含鎳産品中鎳的釋放量不得超過0.5μg/cm2/week。1997年7月20日,歐盟根據94/27/EC的要求發布瞭(le)三個協調标準,EN1810,EN1811 和EN12472,明確瞭(le)鎳的标準釋放定量分析方法。
EN12472鎳(niè)釋放磨損和腐蝕(shí)試驗方法:
1、範圍:本歐洲規定是一種加速磨損和腐蝕的方法,此方法在檢驗長(zhǎng)期與皮膚接觸的有塗層(céng)的物品中的鎳釋放之前使用
2、原理:将被測(cè)試鎳釋放的對象進行磨損前處(chù)理,然後按照EN 1811來測(cè)定樣品的鎳釋放。
3、準(zhǔn)備(bèi)材料
(1)試劑:除瞭(le)特殊說明,所有試劑爲分析純(chún)或更**别且不含鎳。
(2)容器:帶(dài)有蓋子和懸挂測(cè)試樣品的裝置,所有部分都用惰性材料制成(如玻璃或塑料)
(3)腐蝕制劑(jì):溶在1000ml去離子水中将50克濃度大於(yú)85%的DL-乳酸和100克的氯化鈉
(4)脫脂溶液:一種适當(dāng)的稀釋的、中性的、在市場(chǎng)上抗可以買到清潔劑。例如:0.5%的十二烷基苯磺酸鈉水溶液
(5)去離子水:電(diàn)導(dǎo)率*大爲1μS/cm
(6)研磨劑(jì):其組成爲褐煤蠟酸-乙二醇二酯: 6%-8% [CAS編(biān)号爲68920-66-1] 或三乙醇胺[CAS編(biān)号102-71-6]
(7)十八碳烷酸(硬脂酸): 3% [CAS編(biān)号爲(wèi)57-11-4]
(8)石油蒸餾(liú)物氫化處(chù)理\加氫精制: 30%-35%
(9)二氧化矽(guī)(石英):48% 其粒度爲(wèi)200
(10)去離(lí)子水:6%-9%
(11)磨料其組成:椰子、胡桃、花生和杏仁外殼,按重量比1:1:1:1混合,經過研磨篩分,並得到粒度在0.8-1.3mm之間的混合料。
5、測試程序
(1)樣品準備室溫下在脫脂溶液中輕輕地旋動樣品2min。去離子水沖洗並(bìng)幹燥。脫脂之後,樣品應使用塑料鑷子或幹淨地防護手套進行處理。(備注:此清潔步驟的目的是去除由於(yú)接觸造成的外部油脂和皮膚泌物,但並(bìng)不去是去除表面鍍層。)
(2)腐蝕程序 如果可能,将測試樣品先進行一些處理,使其表層裸露至臨界表層。将其懸挂於(yú)密閉容器腐蝕介質上空幾厘米處,将其放入恒溫爐中,在50℃下加熱2h。将容器從爐中小心取出,並(bìng)在通風櫥中小心打開,将物品用去離子水沖洗。用吸水紙吸水,放置幹燥處,室溫下放置1h,然後立即進行磨損程序。
(3)磨損程序
**步:磨損制劑(jì)的置備(bèi)
稱足夠量的顆粒物以便能将滾筒充至半滿。按每質量千克的磨料加入7.5克磨損漿糊加入相應的研磨劑,将滾筒旋轉5小時,使其均勻混合。如果磨損制劑1周内未使用,則在使用前重新旋轉1小時。将其放於(yú)密封容器中備(bèi)用。 使用兩次後,按每質量千克的磨料加入7.5克磨損漿糊比例再加入相應的研磨劑,再次旋轉5小時。使用4次後,棄用,準備(bèi)新的以備(bèi)用。
**步:測(cè)試(shì)試(shì)樣的固定
試樣應固定在滾(gǔn)筒的内壁,保證其在旋轉時不會發(fā)生彼此相撞,或與筒壁發(fā)生碰撞以緻引起破壞。
第三步:滾(gǔn)動(dòng)程序
将放好樣品的固定裝置插入空的滾筒内,然後向裏面加入磨損制劑至筒的一半深度。關(guān)好滾筒,並(bìng)将其放在旋轉裝置上。
以(30±2)r/min的速度旋轉5h±5min。在旋轉2.5±5min後(hòu)進行換向旋轉。 (允許物品在轉筒内過(guò)夜)
第四步:鎳(niè)釋放的測(cè)定
将固定裝置從(cóng)滾筒中取出,分離。用軟布或棉紙輕輕擦試樣品,除掉其上所沾有的磨損制劑。檢查物品是否有不可預期的破壞。按照EN 1811進行鎳釋放的檢測(cè)。